丙硫菌唑是德国拜耳公司研发的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，通用名称：Prothioconazole，试验代号：AMS 21619、BAY JAU 6476、JAU6476，商品名称：Proline、Input。主要应用于防治谷类、麦类、豆类等农作物众多的病害。
1 理化性质
纯品为白色或浅灰棕色粉末状结晶，熔点为（139.1—144.5℃）。蒸气压（20℃）：< 4×10—7 Pa， Hey常数
<3×10—5 Pa m3 mol—1。分配系数LogPow = 4.05（20℃）。水中溶解度（20℃）：0.3g/L。离解常数pKa=6.9。
化学名称： （ RS ）—2—[2—（1—氯环丙基）—3—（2—氯苯基）—2—羟基丙基]—2，4—二氢—1，2，4—三唑—3—硫酮
（RS）—2—[2—（1—chlorocyclopropyl）—3—（2—chlorophenyl）
—2—hydroxypropyl]—2，4—dihydro—1，2，4—triazole—3—thione
CA主题索引名：
3H—1，2，4—triazole—3—thione—，2—2—（1—chlorocyclopropyl）—3—（2—chlorophenyl）—2—hydroxypropyl—1，2—dihydro—
CAS登录号：
[178928—70—6]
化学结构式：
2 毒性及环境生物安全评价
大鼠急性经口LD50>6200mg/kg。大鼠急性经皮LD50>2000mg/kg。对兔皮肤和眼睛无刺激， 对豚鼠皮肤无过敏现象。大鼠急性吸入（LD50）>4990mg/m3 空气。无致畸、致突变性， 对胚胎无毒性。鹌鹑急性经口LD50>2000mg/kg。虹鳟鱼LC50（96h）1.83mg/L。藻类慢性EC50（72h）2.18mg/L。蚯蚓急性LC50（14d）>1000mg/kg 干土。对蜜蜂无毒， 对非耙标生物/土壤有机体无影响。丙硫菌唑及其代谢物在土壤中表现出相当低的淋溶和积累作用。丙硫菌唑具有良好的生物毒性和生态毒性， 对使用者和环境安全。
3 作用机理及特点
丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体羊毛甾醇或24— 亚甲基二氢羊毛甾醇14 位上的脱甲基化作用， 即脱甲基化抑制剂（ DMIs） 。不仅具有很好的内吸活性， 优异的保护、治疗和根除活性， 且持效期长。通过大量的田间药效试验， 结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性， 防病治病效果好， 而且增产明显。同三唑类杀菌剂相比， 丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性。
4专利概况
杀微生物三唑基衍生物，专利号：CN97117343；申请号：97117343.5；申请日：1995.11.08；专利公开日：2001.01.10；申请人：拜尔公司。该专利于2015年11月7日届满。
式（Ⅰ）的三唑基衍生物及其酸加成盐和金属盐组合物：其中R1和R2相同或不同且代表任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的环烷基、任选取代的芳烷基、任选取代的芳链烯基、任选取代的芳氧烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，且X代表基团—SH、—SR3、—SO—R3、—SO2—R3或SO3H。
其中，R3代表被氟和/或氯任选取代的烷基、被氟和/或氯任选取代的链烯基、任选取代的芳烷基或任选取代的芳基，此新颖物质的多种制备方法和其作为杀微生物剂在植物保护和材料保护上的应用。
5 上市及登记情况
丙硫菌唑从 2004 年开始， 已在多个国家登记注册， 2006 年在澳大利亚登记， 用作禾谷类种子处理。2007 年在美国、加拿大登记用于小麦、花生、蔬菜等防治多种病害。
自2004 年上市以来，销售额逐年上升，2005年达1.13亿美元，2007年2.39亿美元，2009年4.21亿美元。
6 合成方法
丙硫菌唑的合成路线主要有4条，具体如下：
路线一：1—氯—1—氯甲酰基环丙烷法
以1—氯—1—氯甲酰基环丙烷、与2—氯—氯苄的锌试剂反应制得酮中间体，再经环氧化、三氮唑、硫化反应得到目标产物丙硫菌唑。
反应式如下：
路线二：1—氯—1氯乙酰基环丙烷法
以1—氯—1—氯乙酰基环丙烷、2—氯—氯苄为原料经格式反应制得丙醇中间体，再经三氮唑、硫化反应得到目标产物丙硫菌唑。
反应式如下：
路线三：1—乙酰基—1—氯环丙烷法
以1—氯—1—氯甲酰基环丙烷为原料，三氮唑经酰胺化反应，再经2—氯—氯苄为原料的格式反应制得丙醇中间体，最后硫化得到目标产物丙硫菌唑。
反应式如下：
路线四：水合肼法
以1—氯—1—氯乙酰基环丙烷、2—氯—氯苄为原料经格式反应制得丙醇中间体，再经水合肼取代、硫氰酸铵环化、硫化反应得到目标产物丙硫菌唑。
反应式如下：
华东理工大学王美娟等参考相关文献对丙硫菌唑的合成工艺进行了研究，以1—氯— 1 —氯乙酰基环丙烷为起始原料，经格式反应、缩合反应、硫的亲电加成反应得到了目标产物，反应总收率达31.1%，含量99.3%。 缩合反应中以水代替DMF作溶剂，氢氧化钠作缚酸剂，降低了生产成本，反应收率提高至51.2%，而且后处理过程相对简单，减少了产物的损失；同时对提纯方法进行了改进，避免了柱层析的使用。该路线反应条件温和，产率较高，适合工业化生产。
7 杀虫谱及应用
丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦， 油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果， 如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。除了对谷物病害有很好的效果外， 还能防治油菜和花生的土传病害， 如菌核病， 以及主要叶面病害， 如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。使用剂量通常为200g a.i./hm2， 在此剂量下， 活性优于或等于常规杀菌剂如氟环唑、戊唑醇、嘧菌环胺等。
8 结论
丙硫菌唑主要用于防治谷类、麦类、豆类等农作物众多的病害，几乎对麦类所有病害都有很好的防效，具有毒性低、无致畸、致突变性，对胚胎无毒性，对人和环境安全等特点，是一种高效低毒的杀菌剂，符合我国农药发展方向，是一个极具潜力的杀菌剂品种，应用前景广阔。随着丙硫菌唑合成工艺和应用技术的进一步研究，该产品在我国农业生产中将产生较好的经济效益和社会效益。
从 2004 年开始， 已在多个国家登记注册， 2006 年在澳大利亚登记， 用作禾谷类种子处理。2007 年在美国加拿大登记用于小麦、花生、蔬菜等防治多种病害。