【基于(量子点—金纳米棒)自组装体的非专属荧光探针检测L/D对映体】碳量子点自组装

  快速、准确地识别对映体在疾病诊断、药物筛选以及手性催化等领域有着重要的意义。由于对映体具有几乎相同的物理化学性质,因此,其精确测定往往依赖于预分离技术,这不仅需要昂贵的仪器,还非常耗时。荧光技术是一种快速、实时、高灵敏的分析手段。利用荧光法测定对映体引起了分析化学家的研究兴趣。理论上说,有两种方案可实现对映体的直接测定(无须预分离):一是专属探针,二是混合探针。然而,前者的实现难度很大;对于后者,探针的混合不可避免的造成测定干扰。因此,能否利用非专属、非混合的探针实现对映体的精确测定成为一个富有挑战性的课题。安徽师范大学夏云生课题组在前期工作(Anal. Chem., 2011, 83: 1401~1407)的基础上,发展了一种新的定量策略,成功解决了这一难题(Anal. Chem., 2012, 84: 7330~7335)。 图1 基于非混合、非专属的(量子点-金纳米棒)FRET体系用于对映体检测的示意图
  Fig.1 Schematic illustration of nonexclusive QD/GNR based FRET sensors for chiral assays in two individual systems.
  该设计分别以L-半胱氨酸、D-半胱氨酸修饰的量子点(L-QDs、D-QDs)为能量供体,以金纳米棒(GNRs)为能量受体,组成两个荧光共振能量转移对(FRET)(图1)。实验表明,引入微量的半胱氨酸能够形成(量子点-金纳米棒)自组装体,进而引发从量子点到金纳米棒的荧光共振能量转移,使量子点荧光猝灭。进一步的研究发现,形成自组装体以及能量转移效率依赖于加入半胱氨酸的浓度和构型(图2)。密度泛函计算结果表明,由于半胱氨酸形成二聚体的结合能不同导致上述差异。

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